Sylvio Rezende possui formação pedagógica em Educação Física, com Especialização em Treinamento Desportivo e Pós-graduação em Psicopedagogia. Como enxadrista, foi vice-campeão estadual de veteranos em 1990 e 2001 e, como técnico, obteve também títulos de diversos campeões estaduais não só individuais como por equipes. É Presidente da Associação de Profissionais do Ensino e Treinamento de Xadrez, Presidente da Associação dos Professores de Educação Física do Estado do Rio de Janeiro e Coordenador de diversos projetos de introdução do Xadrez Escolar em escolas no Município do Rio de Janeiro. É também autor do livro Estudo dirigido de educação física (1974) e Xadrez Pré-escolar (2005)